b****e
发帖数: 906 | 1 具体问题在附件中
看起来那个投影算符似乎符合CCSD所使用的未定算符形式，并且这里更简单因为那个系数在我这里是预先确定的，如果能够简单修改一下CCSD的代码就能严格计算小系统的能量期望值就太好了 | b****e
发帖数: 906 | 2 有一点觉得不行了，似乎CCSD并没有计算中间过程的波函数的期望值，而是直接滑向了
最小值，望谁能给我一个肯定得答复，谢谢
系数在我这里是预先确定的，如果能够简单修改一下CCSD的代码就能严格计算小系统的
能量期望值就太好了
【在 b****e 的大作中提到】
: 具体问题在附件中
: 看起来那个投影算符似乎符合CCSD所使用的未定算符形式，并且这里更简单因为那个系数在我这里是预先确定的，如果能够简单修改一下CCSD的代码就能严格计算小系统的能量期望值就太好了
| b****e
发帖数: 906 | | a****o
发帖数: 6612 | 4 其实你没有必要解释Hamiltonian, 或者分子轨道, 或者第一和第二量子化。能看懂你
问题的肯定有这些背景。但是你对那个投影算符没有解释清楚。好奇一下，你的公式(1
) 求和符号下面为什么没有j ? 如果你用CCSD, 你是基于原子轨道积分（alpha, beta)
还是基于分子轨道积分(比如i, j，说实在的，我不懂你图片里i， j的含义）。 我的
理解是对于多电子体系，能量算法涉及到四个电子轨道 (i, j, k, l).
如果真的对应CCSD的话，你可以尝试用的你参数（平方？可能有phase factor的问题需
要解决。）替换amplitudes t_ir, t_ijrs (i, j是占据轨道，r, s是空轨道）。
商业化的软件里CCSD的解不是"variational". Variational CC 的理论有，但是计算公
式展开有无穷多项，而现在通用的方法是有限多项。
即使你能够代入计算，也得不到你倒过来第二个公式的能量。还有，我估计你用参数算
出来的能量，误差太大，没有实际用途。 | b****e
发帖数: 906 | 5 谢谢aaddo的回复。没想到仔细查过的note还是有这么多的typo，不好意思，公式（1)
中的j是个typo，应该为i，同时它的spin也错了，应该为down。之所以写这么多是因为
询问一个化学系的大牛他要求这么多的解释，然后就没有了下文，所以希望到这里能找
到答案。现在我倾向于觉得CCSD没法计算一个给定算符的期望值，CCSD本身并不严格计
算一个算符的期望值，而是利用了某个trick到收敛时达到系统的基态。所以基态能量
也许是严格的，任何中间值都只是过度的。这个结论请各位大大加以评论一下，谢谢 | a****o
发帖数: 6612 | 6 有人做过CC各项展开的计算，不过他们的程序并不在公开的程序里面。见
“Alternative single-reference coupled cluster approaches for multireference
problems: The simpler, the better”, F. A. Evangelista, J. Chem. Phys. 134,
224102 (2011)
(link: http://jcp.aip.org/resource/1/jcpsa6/v134/i22/p224102_s1?isAuthorized=no)
【在 b****e 的大作中提到】
: 谢谢aaddo的回复。没想到仔细查过的note还是有这么多的typo，不好意思，公式（1)
: 中的j是个typo，应该为i，同时它的spin也错了，应该为down。之所以写这么多是因为
: 询问一个化学系的大牛他要求这么多的解释，然后就没有了下文，所以希望到这里能找
: 到答案。现在我倾向于觉得CCSD没法计算一个给定算符的期望值，CCSD本身并不严格计
: 算一个算符的期望值，而是利用了某个trick到收敛时达到系统的基态。所以基态能量
: 也许是严格的，任何中间值都只是过度的。这个结论请各位大大加以评论一下，谢谢
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