d******y
发帖数: 121 | 1 比如说1,5-pentanediol, NaH足够同时拔掉两个羟基氢么？另外这个bis-alkoxide的稳
定性和溶解性如何？多谢大侠们指导。 |
O*******f
发帖数: 926 | 2 看着没有问题啊。THF应该是最常用的溶剂了。
NaH的反应应该干净些，但是固体称量；LiHMDS、LDA和BuLi也应该考虑。 |
s*******h
发帖数: 3731 | 3 啥啊，直接扔钠啊，经济又实惠。着火责任自负
【在 O*******f 的大作中提到】
: 看着没有问题啊。THF应该是最常用的溶剂了。
: NaH的反应应该干净些，但是固体称量；LiHMDS、LDA和BuLi也应该考虑。
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l******n
发帖数: 114 | 4 NaH应该是不可以吧。很经典的用NaH/silyl chloride对diol进行单保护。形成mono-
alkoxide,不溶于有机溶剂，然后可以进行单保护。由于溶解性问题，应该比较难形成
bis-alkoxide。如果你是进行双保护的话，你可以在形成但保护之后，再加入>1eq的
base就可以了。
【在 d******y 的大作中提到】
: 比如说1,5-pentanediol, NaH足够同时拔掉两个羟基氢么？另外这个bis-alkoxide的稳
: 定性和溶解性如何？多谢大侠们指导。
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O*******f
发帖数: 926 | 5 对于二醇的单保护，你说的实验是对的，但只能用一个当量的NaH，文献中的经典浓度
是0.5 mol/L，溶剂用的是THF，加料顺序是将二醇加入到NaH/THF中，第一步的经典反
应时间是45分钟（25度）得到沉淀悬浊液。
对以上步骤，至少有两个问题要问：1。沉淀什么时候开始出现的；2。当刚开始滴加二
醇（假定液体或者溶液）直到滴加了0.5个当量的二醇时，主要生成的是不是二醇二钠
盐，而后随着更多的二醇的加入，二醇二钠被中和成二醇一钠盐（因为沉淀，破坏了
121的比例）。
另外，文献中没有提及将NaH加入到二醇/THF中会发生什么（我估计，如果这样做，是
刚开始没有沉淀后来才出现沉淀）；也没有特别强调浓度（或者没有提及浓度对产物的
分布的影响），尽管作者认为沉淀/溶解度起了很大作用。
回到楼主的问题，从热力学看，生成二醇二钠是很可能的，尤其对于较长链的二醇；
THF可能不适合配高浓度溶液，但可以考虑Dimethoxylethane或者diglyme。
【在 l******n 的大作中提到】
: NaH应该是不可以吧。很经典的用NaH/silyl chloride对diol进行单保护。形成mono-
: alkoxide,不溶于有机溶剂，然后可以进行单保护。由于溶解性问题，应该比较难形成
: bis-alkoxide。如果你是进行双保护的话，你可以在形成但保护之后，再加入>1eq的
: base就可以了。
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