基础教程--4 聚合反应聚合过程中速率变化 - Macromolecules版

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Macromolecules版 - 基础教程--4 聚合反应聚合过程中速率变化

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b**s
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将聚合反应分为几个阶段
1. 诱导期诱导期已经分解出来的引发剂自由基与杂质形成稳定的低分子物与阻聚剂形
成低分子，逐步破坏阻聚作用。诱导期的聚合速率为0。在工业上，聚合物反应的诱导期
，有时长达数小时，缩短诱导期的途径是除尽单体中的杂质，控制在一个很低限度内，诸
如十至数十P.Pm以下。
2. 聚合初期又称稳态期，稳态段。一般转化率在20%以下时是稳态阶段，聚合速率平稳
。3. 聚合中期又称自动加速段，由于形成高分子链增多，体系粘度增大，双基终止的几
率不大，又增加了低分子的扩散速度，高分子的粘度继续增大，双基终止更显其难，促使
链增长反应继续加速，听之任之，粘度更大，称凝胶效应。
由于自动加速过程和聚合反应的放热，容易引起局部过热，使单体沸腾生成气泡或使聚合
速度特快，形成“爆聚”(暴聚)。
自加速现象出现得早晚，对分子量亦有影响，一般出现较早，分子量较高，如果控制得当
，其主要手法大约是搅拌和散热，可以利用自加速现象，加快聚合，缩短反应周期，提高
聚合度。
工业上有时为了利用自加速作用，在聚合开始时就向单体中加入一定量的高聚物粉末，使
体系粘度增大，促进自加速作用提前出现。

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