单体自由基聚合成高分子以后，体积为什么会缩小？ - Macromolecules版 - 未名存档

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Macromolecules版 - 单体自由基聚合成高分子以后，体积为什么会缩小？

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d*****h 发帖数: 1892	1 从现象上来说是肯定的。但是假如从理论上面怎么能够系统的解释呢？是不是因为单体双键和双键之间的距离大于聚合以后的碳碳西格玛键的距离，聚合前单体体系相当于一个结构松散的凝聚态体系，而聚合以后类似于原来的单体分子密堆积，导致熵大量减少，密度增大，体积减少。不好意思，弱智问题，请大家不要见笑，呵呵。
d****n 发帖数: 237	2 未聚合之前，单体之间是van der waals力，比较弱；而聚合后，单体与单体之间形成了covalent bond，相对前者强至少一个数量级，等于把单体互相拉紧了，因此导致聚合体系收缩。单体并不是一定都聚合收缩的，比如螺环类单体，其经过自由基加成-异构化等一系列过程后，把环打开，单体内的环变成单体单元间的单键，作用力下降，因此聚合之后体系反而膨胀。请参见潘才元的《膨胀聚合》
d*****h 发帖数: 1892	3 多谢了！【在 d****n 的大作中提到】 : 未聚合之前，单体之间是van der waals力，比较弱；而聚合后，单体与单体之间形 : 成了covalent bond，相对前者强至少一个数量级，等于把单体互相拉紧了，因此导致 : 聚合体系收缩。 : 单体并不是一定都聚合收缩的，比如螺环类单体，其经过自由基加成-异构化等一系 : 列过程后，把环打开，单体内的环变成单体单元间的单键，作用力下降，因此聚合之后 : 体系反而膨胀。请参见潘才元的《膨胀聚合》

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